• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:
    一種用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件，其中，該基板元件可提高該簡易清洗塗層之疏水性、疏油性及耐久性。該基板元件包括由玻璃或玻璃陶瓷構成的載體材料以及由一層或由至少兩層構成的防反射塗層，其中，該一層或該等至少兩層之最上層為助黏劑層，該助黏劑層可與簡易清洗塗層進行相互作用，該助黏劑層包含混氧化物，特別是混氧化矽。
    公开号:TW201305079A
    申请号:TW101119489
    申请日:2012-05-31
    公开日:2013-02-01
    发明作者:Marten Walther；Marta Krzyzak
    申请人:Schott Ag；
    IPC主号:C03C17-00
    专利说明:
    用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件
    本發明係有關於一種用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件，該基板元件包括載板及佈置於該載板上的防反射塗層，其中，該防反射塗層的最上層為助黏劑層，該助黏劑層適用於與簡易清洗塗層進行相互作用。本發明亦有關於一種製造此種基板元件的方法以及此種基板元件的應用。
    對表面，特別是玻璃或玻璃陶瓷等透明材料的表面進行調質具有愈來愈重要的意義，例如在帶互動輸入的觸控面板應用領域，對觸控屏幕(Touchscreen)的市場需求在迅速增加。此等接觸表面必須符合在多點觸控領域不斷提高的透明度及功能性方面的要求。舉例而言，觸控屏幕可用作智能手機、取款機的操作面板，或可用作在鐵路車站上提供時刻表資訊之資訊屏幕。此外，觸控屏幕亦可例如用在賭博機上抑或用於控制工業機器(工業電腦)。根據歐盟屏幕指令90/270/EWG關於屏幕工作場所的相關規定，屏幕不得存在反射及映射現象。對所有防護面板、特別是對移動電子產品(例如，筆記型電腦、膝上型電腦、手錶或移動電話的顯示器)的防護面板而言，對透明的玻璃或玻璃陶瓷表面實施調質係關鍵所在。此外，對(例如)製冷設備、櫥窗、吧台或陳列櫃之玻璃或玻璃陶瓷表面實施表面調質亦愈加重要。所有上述應用之目的皆在於，在良好而衛生的功能性條件下以清洗難度不高的方式實現良好透明度及較佳美學效果，但例如會受到髒物及殘留指紋的影響。
    表面調質係例如對防眩光面板(即antiglare screen)之玻璃表面實施蝕刻。但此舉會嚴重影響透明度及圖像解析度，因為結構化表面會使顯示面板上觀察用的設備成像光受到阻礙或發生散射。因此，需要找到其他為表面塗佈簡易清洗塗層的解決方案以提高圖像解析度。
    為觸控屏幕實現上述性能之首要之處在於，應用於多點觸控領域的平滑接觸表面所具有的觸覺感知性。此處主要涉及使用者的觸感，而非可測粗糙度。其他重要參數為，反射特性較低時的高透明度、高防塵度及便於清洗性、簡易清洗塗層經使用及多次清洗循環後的耐久性、(例如)應用手寫筆時的耐刮及耐磨性、針對手指汗跡所含鹽分及油脂之化學作用的耐腐蝕性，以及塗層在氣候及紫外線影響下的耐久性。簡易清洗效果的作用在於，環境或日常使用對表面所造成的污染能夠被輕易去除抑或不再黏附於表面上。此時，該簡易清洗表面的特徵在於，(例如)指紋所造成的污染基本不再可見，使用表面即使未經清洗亦能呈明淨狀。作為簡易清洗表面之特例，此種狀況亦稱防指紋表面。使用者在使用過程中會產生殘留指紋，並導致水沈積、鹽分沈積及油脂沈積，接觸表面必須對此具有耐受性。接觸表面必須具有某種既疏水又疏油的潤濕特性。
    多數習知簡易清洗塗層係具有較大水接觸角之基本為有機氟的化合物。例如，DE 19848591描述一種製造此類防護層的方法，此方法應用了分子式為Rf-V的有機氟化合物，此化合物實施為處於運載液體中之該化合物的液態成分系統，分子式Rf-V中，Rf表示部分或完全氟化且可實施為直鏈、支鏈或環狀之脂族烴基，此烴基可被一或多個氧原子、氮原子或硫原子中斷。V表示選自-COOR、-COR、-COF、-CH2OR、-OCOR、-CONR2、-CN、-CONH-NR2、-CON=C(NH2)2、-CH=NOR、-NRCONR2、-NR2COR、NRW、-SO3R、-OSO2R、-OH、-SH、≡B、-OP(OH)2、-OPO(OH)2、-OP(ONH4)2、-OPO(ONH4)2、-CO-CH=CH2的極性基或偶極基，其中，R在V族中可相同或不同，R表示可部分或完全氟化或氯氟化且包含最大12個、較佳最大8個碳原子的氫、苯基抑或直鏈或支鏈的烷基或烷基醚，w為2或3，抑或表示-Rv-V-。分子式-Rv-V-中，V表示前述極性基或偶極基，Rv表示可部分或完全氟化或氯氟化且包含1至12個、較佳最大8個碳原子之直鏈或支鏈的烷基。
    EP 0 844 265描述一種含矽有機氯聚合物，用於塗佈由金屬、玻璃及塑膠等材料構成的基板表面，其目的在於為基板賦予長期有效的防腐性、足夠的全天候性、滑動性、抗黏性、疏水性以及抗油脂污染及防指紋性。該案的表面處理方法中提供一種處理液，該處理液包含含矽有機氯化合物、含氯有機溶劑及矽氫氧化合物。該案未列舉用於塗佈此類氟聚合物之基板表面的適用範圍。
    US 2010/0279068描述一種用作防指紋塗層的氟聚合物或氟矽烷。US 2010/0279068指出，僅塗佈此種塗層不足以達到防指紋塗層在表面性能方面的要求。為解決此難題，US 2010/0279068提出，往玻璃物品表面壓印某種結構抑或壓入相應顆粒。此種為了塗佈防指紋塗層而實施的表面製備工序極為複雜且成本高昂，該工序所導致的熱過程會在玻璃物品中形成非期望應力。
    US 2010/0285272描述一種用作防指紋塗層之含較小表面應力的聚合物抑或寡聚物(如氟聚合物或氟矽烷)。為塗佈防指紋塗層而實施表面製備時，對玻璃表面進行噴砂並利用物理或化學氣相沈積在該表面上鍍覆金屬或金屬氧化物，例如，氧化錫、氧化鋅、氧化鈰、鋁或鋯。為塗佈防指紋塗層而實施表面製備時，還對濺鍍的金屬氧化物膜進行蝕刻抑或對汽化滲鍍的金屬膜進行陽極處理。其目的在於產生具有兩拓撲平面之分級表面結構。此時，該防指紋塗層包含另一分級拓撲結構。此工藝同樣既複雜又成本高昂，其僅透過表面結構化處理形成一對聚合物加以機械結合之疏水且疏油的表面，而未對其他必要性能加以足夠重視。
    US 2009/0197048描述一種位於玻璃罩上的防指紋且簡易清洗塗層，其實施為外塗層，包含相應氟基，例如，賦予玻璃罩一定疏水性及疏油性的全氟碳基或含全氟碳的基團，以便將玻璃表面與水及油的潤濕特性降至最低。為將此層鍍覆至玻璃表面上，先利用離子交換對該表面實施化學硬化處理，其中，嵌入特別是鉀離子以取代鈉離子及/或鋰離子。此外，位於防指紋且簡易清洗之塗層下方的玻璃罩還可包含由二氧化矽、石英玻璃、氟摻雜二氧化矽、氟摻雜石英玻璃、MgF2、HfO2、TiO2、ZrO2、Y2O3或Gd2O3構成的防反射層。該案亦在藉由離子交換之硬化處理完畢後並在塗佈防指紋塗層前對玻璃表面進行酸處理。此工藝同樣很複雜且無法實現滿足在性能方面所有要求的簡易清洗塗層。
    EP 2 103 965 A1描述一種防反射層，其在毋需鍍覆特別塗層的同時具有防指紋性能。在玻璃基板或塑膠基板上鍍有第一高折射率層，其含有錫、鎵或鈰等元素中至少一元素的氧化物以及氧化銦，玻璃基板或塑膠基板上還鍍有由銀及鈀之金屬構成的第二層、與第一高折射率層相應之第三層，以及由二氧化矽、氟化鎂或氟化鉀構成的處於最上方之第四低折射率層。分別濺鍍上述各層。然而，此種塗層無法實現滿足在性能方面所有要求的簡易清洗塗層。
    US 5,847,876亦描述一種防反射層，其在毋需鍍覆特別塗層的同時具有防指紋性能。其中，在玻璃基板上鍍覆由Al2O3構成的第一高折射率層及由MgF2構成的第二低折射率層。此種塗層同樣無法實現滿足在性能方面所有要求的簡易清洗塗層。
    上述基於先前技術之簡易清洗層的主要缺點在於，此等層的耐久性有限，其簡易清洗性能會因化學或物理侵蝕作用而迅速下降。此項缺點除與簡易清洗塗層之類型相關以外，亦與該塗層所鍍覆之基板表面的類型相關。
    有鑒於此，本發明之目的在於提供一種大幅降低反射之基板元件，該基板元件具有特殊表面，該表面適用於與多個簡易清洗塗層進行相互作用，從而改良簡易清洗塗層之性能並使得該接觸表面具有足夠的必要性能，其中，該基板易於製造且成本低廉。
    本發明用以達成上述目的之解決方案為申請專利範圍第1項、第24項、第28項以及第30至33項之特徵，本發明以特別簡單的方式達成上述目的。本發明的其他有利設計方案參閱附屬項第2至23項、第25至27項及第29項。
    發明人發現，為獲得滿足所有性能方面要求的簡易清洗塗層，就必須在該待塗佈基板元件上設置特殊助黏劑層。該助黏劑層係載體基板上的防反射塗層之最上層，該助黏劑層由混氧化物構成且具有以下性能：可與未來將鍍覆之簡易清洗塗層進行相互作用。
    該相互作用指本發明基板之助黏劑層與未來將鍍覆之簡易清洗塗層發生化學、特別是共價結合，從而提高簡易清洗塗層之耐久性。
    “簡易清洗(ETC)塗層”(特別是“防指紋(AFP)塗層”)指具有較強防污性能、便於清洗且亦可具耐刮效果之塗層。此種簡易清洗塗層之材料表面具有防止指紋(例如，液體、鹽分、油脂、髒物及其他物質)沈積的能力。此種防沈積能力既指防沈積之耐化學性又指防沈積之較低潤濕特性。此種防沈積能力亦指當被使用者接觸時抑制、避免或減少指紋的產生。指紋中主要包含鹽分、氨基酸及油脂、滑石及汗跡等物質、死亡皮膚細胞殘餘、化妝品、洗劑以及各種液態或顆粒狀髒物。
    因此，此種簡易清洗塗層必須既能防含鹽水又能防止油脂及油沈積，還要具有針對二者之較低潤濕特性。此處尤其需要關注鹽霧試驗中的高耐受性。包含簡易清洗塗層之表面必須具有某種潤濕特性，使得該表面既疏水(亦即，該表面與水的接觸角大於90°)又疏油(亦即，該表面與油的接觸角大於50°)。
    特定言之，先前技術中的解決方案利用所謂“蓮花效應”來增大接觸角。其中，相應表面具有雙重結構，藉此大幅減小表面與表面上的顆粒及水滴的接觸面從而降低二者間的黏著力。此雙重結構由一約10至20微米之具特有形狀的表面結構及一鍍覆於其上的簡易清洗塗層構成。經粗化處理之固體表面上之液體的潤濕特性例如可參閱US 2010/0285272，其中，Wenzel模型描述了接觸角較小的情形，Cassie-Baxter模型描述了接觸角較大的情形。與此結構效應不同，本發明的解決方案透過化學途徑達到上述目的。
    根據一種較佳實施方式，作為防反射塗層之最上層的助黏劑層係液相塗層，特別是熱加固溶膠-凝膠層。該助黏劑層亦可為CVD塗層(透過電漿輔助化學氣相沈積實施層鍍覆)，該CVD塗層例如利用PECVD、PICVD、低壓CVD或大氣壓力條件下的化學氣相沈積製成。該助黏劑層亦可為PVD塗層(透過電漿輔助物理學氣相沈積實施層鍍覆)，該PVD塗層例如利用濺鍍、熱蒸發、雷射束蒸發、電子束蒸發或電弧蒸發製成。該助黏劑層亦可為火焰裂解層。
    該助黏劑層尤指混氧化矽層，其中，較佳混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或氟化鎂，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。
    本發明中的氧化矽既指一氧化矽又指二氧化矽。本發明中的矽既指金屬又指半金屬。混氧化矽係氧化矽與至少另一元素之氧化物的混合物，該混合物可為均勻或非均勻混合物、化學計量或非化學計量混合物。
    此種該助黏劑層之層厚大於1 nm，較佳大於10 nm，尤佳大於20 nm。該層厚取決於以下因素：在考慮到與簡易清洗塗層之相互作用之深度的情況下能夠充分利用該層之助黏劑功能。此外，該層厚與該防反射塗層之其他層的厚度進行相互作用，從而大幅降低光反射。根據以下條件得出該助黏劑層之厚度上限：至少作為防反射塗層之最上層的一部分，該助黏劑層有助於整個層的防反射作用抑或有助於防反射塗層之層組的防反射作用。
    此種助黏劑層之折射率為1.35至1.7，較佳1.35至1.6，尤佳1.35至1.56(參考波長為588 nm時)。
    本發明中的防反射層指在電磁波之可見紫外波譜及/或紅外波譜之至少一部分波譜中對該層所塗佈之載體基板之表面上的反射特性起降低作用的層。其目的主要在於提高電磁輻射中的透射分量。
    該防反射塗層原則上可採用所有習知塗層。本發明中的最上層經改質處理。可利用壓印技術、噴塗技術、汽化滲鍍(較佳利用液相塗佈，尤佳利用溶膠-凝膠法)來鍍覆該防反射塗層。亦可利用CVD塗佈，如PECVD、PICVD、低壓CVD或大氣壓力條件下的化學氣相沈積來鍍覆該防反射塗層。亦可利用PVD塗佈，如濺鍍、熱蒸發、雷射束蒸發、電子束蒸發或電弧蒸發來鍍覆該防反射塗層。
    該助黏劑層及該防反射塗層的其他層亦可結合不同方法製成。根據一種較佳實施方案，利用濺鍍工藝鍍覆該等防反射層(視情況不包括層組中面對空氣的最上層)，利用溶膠-凝膠法鍍覆作為塗層佈置方案中最上層的助黏劑層。
    該防反射塗層的各層可具有任意佈置方案。該等交替層尤佳由中折射率層、高折射率層及低折射率層構成，特定言之包含三個層，其中，最上的助黏劑層為低折射率層。該等交替層亦可由高折射率層及低折射率層構成，特定言之包含四或六個層，其中，最上的助黏劑層同樣為低折射率層。在其他實施方式中亦可採用單層防反射系統抑或採用某種層佈置方案，其中，一或多個層被不可視的極薄中間層中斷。本發明之助黏劑層至少在面對空氣的一面具有黏著性能，該助黏劑層與其下面之層的組分可有所區別，但折射率大致相同，以便在整體上為防反射系統產生一降低光反射之覆蓋層。
    在整體佈置方案中，可先將該防反射塗層實施為不完整的防反射層組，該防反射層組採用某種方案，使得透過進一步塗佈一助黏劑層及(視情況)再塗佈一簡易清洗塗層便可將該防反射層組光學完整化。
    該防反射塗層之單層或多個單層之厚度亦可有所改變(較佳減小)，以便透過隨後為基板元件塗佈簡易清洗塗層來在波譜範圍內達到完整的期望防反射效果。其中，將該簡易清洗層之光學效果視為整個塗層組之光學效果的一部分。
    根據一種較佳實施方式，該防反射塗層實施為熱加固溶膠-凝膠塗層，其中，最上層為助黏劑層。
    根據另一實施方式，將實施為不可視或基本不可視的本發明助黏劑層置於由一或多個層構成的防反射層系統上。該助黏劑層之層厚通常小於10 nm，較佳小於8 nm，尤佳小於6 nm。
    根據另一實施方式，實施為單層或實施為被一或多個中間層中斷之層的本發明助黏劑層本身亦構成防反射層。此時，該防反射層之折射率低於載體基板之表面材料之折射率，該載體基板例如為折射率較高或包含導電塗層之玻璃，如塗有ITO(氧化銦錫)的玻璃。
    本發明之助黏劑層較佳可採用溶膠-凝膠法鍍覆而成，抑或採用化學或物理氣相沈積法(特別是濺鍍)鍍覆而成。
    本發明之明顯優勢在於，在基板由玻璃構成或包含玻璃的情況下，基板即使在塗佈結束後亦可受到熱韌化及熱硬化處理而不會使塗層明顯受損。較佳透過以下方式進行熱硬化處理：在例如約2至6分鐘(較佳4分鐘)的時間段內將玻璃之至少需要硬化的區域加熱至約600℃至約750℃(較佳加熱至約670℃)的溫度，具體視玻璃厚度而定。
    在鍍覆溶膠-凝膠層前對載體材料之表面進行活化處理可改良所鍍覆層之黏著特性。較佳可藉由清洗過程實施該處理，亦可透過電暈放電、火焰處理、紫外處理、電漿活化及/或機械法(如粗化、噴砂)及/或化學法(如蝕刻)實施活化處理。
    防反射塗層可由多個具有不同折射率的單層構成。此種塗層主要起防反射層的作用，其中，最上層為折射率最低的層且構成本發明之助黏劑層。
    根據一種實施方式，該防反射塗層由高折射率層與低折射率層之交替構成。該層系統具有至少兩層，亦可具有四、六或更多層。採用雙層系統時，第一高折射率層T鄰接基板材料，該層上的低折射率層S構成本發明之助黏劑層。高折射率層T通常包含氧化鈦TiO2，亦可包含氧化鈮Nb2O5、氧化鉭Ta2O5、氧化鈰CeO2、氧化鉿HfO2以及上述組分與氧化鈦之混合物抑或上述組分間之混合物。低折射率層S較佳包含混氧化矽，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。參考波長為588 nm時，該等單層之折射率為：高折射率層T為1.7至2.3，較佳2.05至2.15，低折射率層S為1.35至1.7，較佳1.38至1.60，尤佳1.38至1.58，特別是1.38至1.56。
    根據另一尤佳實施方式，該防反射塗層由中折射率層、高折射率層與低折射率層之交替構成。該層系統具有至少三層，亦可具有五或六層。採用三層系統時，該塗層包括一用於可見光譜範圍之防反射層。該塗層為由三層構成之干涉過濾器，各單層之結構如下：載體材料/M/T/S，其中，M為中折射率之層，T為高折射率之層，S為低折射率之層。中折射率層M通常包含由氧化矽及氧化鈦構成的混氧化物層，亦可採用氧化鋁。高折射率層T通常包含氧化鈦，低折射率層S包含混氧化矽，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。參考波長為588 nm時，該等單層之折射率為：中折射率層M為1.6至1.8，較佳1.65至1.75，高折射率層T為1.9至2.3，較佳2.05至2.15，低折射率層S為1.38至1.56，較佳1.42至1.50。該等單層之厚度通常如下：中折射率層M為30 nm至60 nm，較佳35 nm至50 nm，尤佳40至46 nm，高折射率層T為90 nm至125 nm，較佳100 nm至115 nm，尤佳105 nm至111 nm，低折射率層S為70 nm至105 nm，較佳80至100 nm，尤佳85 nm至91 nm。
    根據本發明的另一尤佳設計方案，該塗層由多個具不同折射率之單層構成時，該防反射塗層之各單層包含抗紫外及溫度穩定之無機材料以及選自以下無機氧化物之群組中的一或多種材料或其混合物：氧化鈦、氧化鈮、氧化鉭、氧化鈰、氧化鉿、氧化矽、氟化鎂、氧化鋁、氧化鋯。特定言之，該塗層具有包含至少四個單層的干涉層系統。
    根據另一實施方式，該塗層具有包含至少五個單層的干涉層系統，其層結構如下：載體材料/M1/T1/M2/T2/S，其中，M1及M2皆為中折射率之層，T1及T2皆為高折射率之層，S為低折射率之層。中折射率層M通常包含由氧化矽及氧化鈦構成的混氧化物層，亦可採用氧化鋁或氧化鋯。高折射率層T通常包含氧化鈦，亦可包含氧化鈮、氧化鉭、氧化鈰、氧化鉿以及上述組分與氧化鈦之混合物抑或上述組分間之混合物。低折射率層S包含混氧化矽，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。參考波長為588 nm時，該等單層之折射率通常為：中折射率層M1、M2為1.6至1.8，高折射率層T1、T2大於等於1.9，低折射率層S小於等於1.58。該等層之厚度通常如下：層M1為70 nm至100 nm，層T1為30 nm至70 nm，層M2為20 nm至40 nm，層T2為30 nm至50 nm，層S為90 nm至110 nm。
    此種由至少四個單層(特別五個單層)構成的塗層可參閱EP 1 248 959 B1“UV-reflektierendes Interferenzschichtsystem”(紫外反射干涉層系統)，該公開案及其所有公開內容皆成為本發明之組成部分。
    除上述系統外，其他可透過結合不同M層、T層及S層來實現防反射系統之層系統亦為本發明之組成部分。本發明將所有用於相對於基板材料而言至少在光譜範圍內降低光反射效果之反射降低層系統包括在內，該等層系統之特性在於，其面對空氣的層總是為本發明之助黏劑層，用該層來影響與簡易清洗材料之結合作用。
    根據本發明的一種設計方案，基板元件的至少一表面包括由覆蓋有助黏劑層之單層構成的防反射塗層，該助黏劑層較佳不可視或基本不可視。該防反射塗層在本實施方案中由一層構成，該防反射塗層係視情況可被基本不可視之極薄中間層中斷之低折射率層。此種中間層之厚度為0.3 nm至10 nm，較佳1 nm至3 nm，尤佳1.5 nm至2.5 nm。該實施方案中的助黏劑層係層厚小於10 nm，較佳小於8 nm，尤佳小於6 nm之低折射率層。該助黏劑層包含混氧化矽，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。
    該防反射層可由多孔單層防反射體、氟化鎂層或氟化鎂-混氧化矽層構成。特定言之，該單層防反射體可為多孔溶膠-凝膠層。特別是在採用單層防反射層的情況下，孔隙體積占防反射層總體積10%至60%時防反射性能特別良好。此種多孔防反射單層之折射率為1.2至1.38，較佳1.2至1.35，較佳1.2至1.30，較佳1.25至1.38，較佳1.28至1.38(參考波長為588 nm時)。折射率亦與孔隙率相關。該多孔單層防反射塗層亦可直接用作助黏劑層。無論何種情況，該防反射層至少在其面對空氣的表面區域包含某種可與簡易清洗塗層進行相互作用以實現該簡易清洗塗層之耐久性的混氧化物。
    根據本發明的另一設計方案，該單層防反射塗層包含金屬混氧化物，較佳包含混氧化矽，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。該單層防反射塗層同時亦為助黏劑層。採用矽鋁混氧化物層時，該混氧化物中鋁與矽之莫耳比約為3%至30%，較佳約為5%至20%，尤佳約為7%至12%。該防反射單層之折射率為1.35至1.7，較佳1.35至1.6，尤佳1.35至1.56(參考波長為588 nm時)。
    防反射塗層由一單層構成之實施方案僅限於載體材料具有高折射率之情況，此時，該單層毋需起防反射作用。該單層式防反射塗層由一實施為助黏劑層之層構成，該層之折射率為載體材料或載體材料表面之折射率之平方根的±10%，較佳±5%，尤佳±2%。作為替代方案，該防反射塗層上亦可覆蓋基本不可視之助黏劑層。
    此種處於高折射率載體材料上的塗層例如可提高LED應用中的光輸出耦合，抑或適用於眼鏡等其他光學玻璃應用。
    有利者係使防反射層、特別是面對空氣的最上層包含粒度約為2 nm至20 nm(較佳約為5 nm至10 nm，尤佳約為8 nm)之多孔奈米粒子。多孔奈米粒子較佳包含氧化矽及氧化鋁。若陶瓷奈米粒子之混氧化物中鋁與矽之莫耳比約為1：4.0至1：20，較佳約為1：6.6，且該矽鋁混氧化物之成分為(SiO2)1-x(Al2O3)x/2(x=0.05至0.25，較佳0.15)，則該塗層具有極強機械穩定性及耐化學性。該助黏劑層亦可包含多孔奈米粒子。利用粒度約為2 nm至20 nm(較佳約為5 nm至10 nm，尤佳約為8 nm)之多孔奈米粒子可將散射對層或層系統之透射性能及反射性能的影響程度降至極低。
    根據一種實施方式，該防反射層與該載體材料之間設有至少一障壁層，其中，該障壁層尤指鈉障壁層。該障壁層之厚度為3 nm至100 nm，較佳5 nm至50 nm，尤佳10 nm至35 nm。該障壁層較佳包含金屬氧化物及/或半金屬氧化物。特定言之，該障壁層主要由氧化矽及/或氧化鈦及/或氧化錫構成。利用火焰裂解、物理法(PVD)或化學氣相沈積法(CVD)鍍覆該障壁層。該障壁層較佳主要實施為玻璃層。
    此種包含障壁層之單層可參閱DE 10 2007 058 927.3“Substrat mit einer Sol-Gel-Schicht und Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials”(包含溶膠-凝膠層之基板及製造複合材料的方法)以及DE 10 2007 058 926.5“Solarglas und Verfahren zur Herstellung eines Solarglases”(太陽能玻璃及製造太陽能玻璃的方法)，上述公開案及其所有公開內容皆成為本發明之組成部分。該障壁層之作用在於將防反射層穩定地結合於載體基板上。
    其他層系統，其一或多個層被一或多個不可視或基本不可視之極薄中間層隔開，亦為本發明之組成部分。此方案之主要目的在於防止在層內出現壓力。舉例而言，用作助黏劑層之低折射率最上混氧化物層可被一或多個純氧化矽中間層分開。亦可將一高折射率層或中折射率層分開。無論何種情況皆使折射率受到調節，使得各分層及該等一或多個中間層皆具有大致相等的折射率。此種中間層的厚度為0.3 nm至10 nm，較佳為1 nm至3 nm，尤佳為1.5 nm至2.5 nm。
    根據一種實施方式，該助黏劑層上可設有一覆蓋層。該覆蓋層必須採用某種設計方案，使得該助黏劑層與簡易清洗層足以穿透該覆蓋層進行相互作用，亦即，該助黏劑層與未來將鍍覆之簡易清洗塗層進行化學、特別是共價結合。此種層例如為多孔溶膠-凝膠層抑或部分透明且藉由火焰裂解法鍍覆而成之薄氧化物層。該層亦可有助於為未來可鍍覆之簡易清洗塗層提供結構。該覆蓋層可實施為顆粒層或多孔層。用氧化矽製造該覆蓋層特別有利，其中，該氧化矽亦可採用混氧化矽，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽。舉例而言，可透過火焰裂解塗佈、其他熱塗佈法、冷氣噴塗或(例如)濺鍍來製造該覆蓋層。
    用於鍍覆本發明之助黏劑層之載體材料原則上可採用所有適用材料，如金屬、塑膠、晶體、陶瓷或複合材料。較佳採用玻璃或玻璃陶瓷。尤佳採用可在使用時經強化處理之玻璃。此種玻璃可藉由離子交換受到過化學強化處理抑或受到過熱韌化處理。尤佳採用(例如)利用拉伸工藝(如上拉法或下拉法)、溢流熔融、浮法工藝製成抑或自鑄製玻璃或軋製玻璃中獲取之低鐵的鈣鈉玻璃、硼矽玻璃、鋁矽玻璃、鋰-鋁矽玻璃或玻璃陶瓷。特別在採用鑄製法或紮執法抑或採用浮法玻璃時，可透過拋光工藝來為表面實現(例如)對顯示器附屬面板而言必要的光學特性。
    有利者可採用低鐵或無鐵玻璃，特別是Fe2O3含量低於0.05%重量百分比，較佳低於0.03%重量百分比的低鐵或無鐵玻璃，因為上述玻璃之吸收性較低，故而可提高透明度。
    在其他應用中亦可較佳採用粗玻璃或染色玻璃。載體材料(特別是玻璃)可透明、半透明或遮光。該載體材料(例如)用作所謂“White Board”(白板紙)時，較佳應用Schott AG,Mainz公司之產品名稱Opalika®下的奶色玻璃。
    採用石英玻璃為該載體材料可在紫外光譜範圍內達到上佳光學特性。該載體材料亦可採用光學玻璃，例如，重火石玻璃、重鑭火石玻璃、火石玻璃、輕火石玻璃、冕牌玻璃、硼矽冕牌玻璃、鋇冕牌玻璃、重冕牌玻璃或含氟冕牌玻璃。
    較佳採用以下玻璃成分之鋰-鋁矽玻璃為該載體材料(以%重量百分比計)：
    視情況添加0-1%重量百分比之染色的氧化物(例如，Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、氧化稀土)以及0-2%重量百分比的精製劑(例如，As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2)。
    較佳亦可採用以下玻璃成分之鈣鈉矽玻璃為該載體材料(以%重量百分比計)：
    視情況添加0-5%重量百分比(涉及“黑色玻璃”時添加0-15%重量百分比)之染色的氧化物(例如，Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、氧化稀土)以及0-2%重量百分比的精製劑(例如，As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2)。
    較佳亦可採用以下玻璃成分之硼矽玻璃為該載體材料(以%重量百分比計)：
    視情況添加0-5%重量百分比(涉及“黑色玻璃”時添加0-15%重量百分比)之染色的氧化物(例如，Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、氧化稀土)以及0-2%重量百分比的精製劑(例如，As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2)。
    較佳亦可採用以下玻璃成分之鹼性鋁矽玻璃為該載體材料(以%重量百分比計)：
    視情況添加0-5%重量百分比(涉及“黑色玻璃”時添加0-15%重量百分比)之染色的氧化物(例如，Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、氧化稀土)以及0-2%重量百分比的精製劑(例如，As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2)。
    較佳亦可採用以下玻璃成分之無鹼鋁矽玻璃為該載體材料(以%重量百分比計)：
    視情況添加0-5%重量百分比(涉及“黑色玻璃”時添加0-15%重量百分比)之染色的氧化物(例如，Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、氧化稀土)以及0-2%重量百分比的精製劑(例如，As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2)。
    較佳亦可採用以下玻璃成分之低鹼鋁矽玻璃為該載體材料(以%重量百分比計)：
    視情況添加0-5%重量百分比(涉及“黑色玻璃”時添加0-15%重量百分比)之染色的氧化物(例如，Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、Nd2O3、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3、氧化稀土)以及0-2%重量百分比的精製劑(例如，As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F、CeO2)。
    在應用於較小格式之顯示器玻璃，特別是觸控面板或觸控屏幕的情況下，較佳採用厚度1 mm的基板，特別是超薄基板。尤佳採用(例如)薄玻璃及Schott AG，Mainz之產品名稱為D263、B270、Borofloat、Xensation Cover或Xensation Cover 3D的超薄玻璃。超薄玻璃之厚度為0.02 mm至1.3 mm。較佳厚度為0.03 mm、0.05 mm、0.07 mm、0.1 mm、0.145 mm、0.175 mm、0.21 mm、0.3 mm、0.4 mm、0.55 mm、0.7 mm、0.9 mm、1.1 mm、1.2 mm或1.3 mm。
    在應用於顯示器之防護面板的情況下，即應用於大面積(如大於1m2)觸控面板或觸控屏幕的情況下，較佳採用厚度為3 mm至6 mm的載體材料，以便同時承擔對顯示器之機械防護功能。
    該等載體材料可實施為單面板或複合面板。複合面板(例如)包含第一面板及第二面板，該二面板(例如)皆與PVB薄膜連接在一起。該複合面板之外表面係至少一設有本發明助黏劑層的表面，該助黏劑層實施為防反射塗層之最上層或實施為防反射塗層。尤佳應用於(例如)對顯示器之用於顯著降低整個系統中的反射從而達到高圖像對比度值的偏光鏡進行直接層壓。
    該等載體材料的表面可經拋光或結構化處理(如蝕刻)，以便滿足在良好觸感方面的需要，具體情況視所要求的表面特性而定。根據一種實施方式，可將該防反射層與防眩光層結合起來使用。該防反射層及鍍覆於其上的簡易清洗層在保持簡易清洗性能、防指紋性能、防反射性能及(特別是)耐久性的同時亦獲得防眩光層之粗糙度。
    亦可採用部分反射表面或全反射表面為該載體材料。此舉在實現簡易清洗塗層或防指紋塗層之耐久性方面的優點尤為明顯。
    該載體材料的表面亦可具有耐刮塗層，如氮化矽塗層。
    該載體材料(特別是其表面)亦可具有導電塗層，導電塗層有利於(例如)在電容式觸控屏幕上等多種應用。此種導電塗層尤指包含一或多個金屬氧化物(例如，ZnO：Al、ZnO：B、ZnO：Ga、ZnO：F、SnOx：F、SnOx：Sb及ITO(In2O3：SnO2))的塗層。亦可將一或多個薄金屬層作為導電塗層塗佈於載體材料上，該金屬例如為鋁、銀、金、鎳或鉻。
    本發明亦有關於一種製造用於塗佈簡易清洗塗層之基板的方法。該方法包括以下步驟：先(特定言之)用玻璃或玻璃陶瓷製備載體材料。亦可製備金屬、塑膠或符合塗佈過程相應要求的任一材料。對待塗佈表面或表面進行清洗。用液體清洗玻璃基板的方式已為吾人所知。其中，可採用去礦物質水、稀釋鹼液(PH>9)及稀釋酸液等水性系統、洗滌液抑或非水性溶劑(如醇或酮)等多種清洗液。
    根據本發明的另一設計方案，亦可於塗佈前對該載體材料進行活化處理。該活化工藝包括氧化處理、電暈放電、火焰處理、紫外處理、電漿活化及/或機械法(如粗化、噴砂)，以及電漿處理抑或用酸及/或鹼液對待活化基板表面進行處理。
    利用物理氣相沈積法、化學氣相沈積法、火焰裂解或溶膠-凝膠法鍍覆該防反射塗層及該助黏劑層。其中，亦可將該防反射塗層與該助黏劑層之鍍覆工藝加以結合。舉例而言，可採用濺鍍工藝鍍覆該防反射塗層並用溶膠-凝膠法鍍覆該助黏劑層。
    採用較佳溶膠-凝膠法時，利用金屬有機基本材料在溶解狀態下進行反應來產生層。透過該等金屬有機基本材料之受控的水解及縮合反應以及分離反應產物(如醇及水)來產生金屬氧化物網狀結構，即金屬原子被氧原子連接在一起的結構。其中，加入催化劑可加快水解反應。
    根據一種較佳實施方式，實施溶膠-凝膠塗佈過程中以約200 mm/分鐘至約900 mm/分鐘、較佳約300 mm/分鐘的拉伸速度將該載體材料自溶液抽出，其中，氛圍之水分含量約為4 g/m3至12 g/m3，較佳約為8 g/m3。
    若需長期使用或儲存該溶膠-凝膠塗佈溶液，則較佳透過添加一或多種絡合劑來對該溶液起穩定作用。該等絡合劑必須可溶於該浸漬溶液並較佳與該浸漬溶液之溶劑相關。較佳採用同時具絡合性能之有機溶劑，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮及類似化合物。將該等穩定劑以1 ml/l至1.5 ml/l的量加入溶液。
    該防反射塗層實施為多孔單層防反射層時，較佳採用溶膠-凝膠法為製造方法。該多孔單層防反射層可用作助黏劑層抑或覆蓋有不可視或基本不可視之極薄助黏劑層。用於製造該多孔防反射層之溶液含有約0.210 mol至約0.266 mol(較佳約0.238 mol)的矽，約0.014 mol至約0.070 mol(較佳約0.042 mol)的鋁，約0.253 mmol至約0.853 mmol(較佳約0.553 mmol)的HNO3，約5.2 mmol至約9.2 mmol(較佳約7.2 mmol)的乙醯丙酮及至少一短鏈醇。此時，乙醯丙酮包圍三次載入的鋁原子並提供護罩。
    除硝酸外亦可採用其他酸，例如，鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、硼酸或草酸。
    利用上述溶液便可獲得耐化學且機械穩定之多孔鋁-矽混氧化物層，該混氧化物中鋁與矽之莫耳尼約為3%至30%，較佳約為5%至20%，尤佳約為7%至12%。
    除耐化學性及極強的機械穩定性外，該等多孔混氧化物層亦顯著提高載體材料上之層或層系統之透光度。
    一種較佳實施方式包括一種用於製造多孔鋁-矽混氧化物層的溶液，其短鏈醇之常見分子式為CnH2n+1OH，其中，n=1、3、4或5，較佳n=2。利用該溶液可獲得耐磨性極強的多孔助黏劑層。
    根據本發明，在約400℃至約700℃(較佳430℃至560℃)溫度條件下對鍍覆於鈣鈉玻璃上之特別是包含多孔奈米粒子的溶膠-凝膠層加熱約30至120分鐘，較佳60分鐘。涉及熱穩定玻璃(如硼矽玻璃)時還可提高溫度從而縮短加熱時間。
    可在不高於900℃的溫度條件下在較短時間段內加熱硼矽玻璃，在不高於1100℃以上的溫度條件下加熱石英或石英玻璃。
    根據一種特別有利的方式，該鋁-矽混氧化物層並非形成晶體，而是形成最小尺寸之非晶網格。多孔網格的穩定性較高，故能將設有該多孔鋁-矽混氧化物層之基板或玻璃基板予以熱韌化，從而達到對本發明之基板元件進行機械硬化或穩定處理的目的。
    根據本發明的一種特別實施方式，在約600℃至約750℃(較佳約670℃)溫度條件下對該載體材料及鍍覆於其上之多孔層熱硬化(即對玻璃熱韌化)約2至6分鐘，較佳4分鐘。藉此便可進一步穩定該載體材料及鍍覆於其上之多孔防反射層。該熱硬化之過程參數視相應載體材料而定並加以優化。
    該防反射塗層由至少兩層構成時，除該助黏劑層外先將該防反射塗層的一或多個其他層鍍覆於該載體材料上。可採用CVD或PVD(特別是濺鍍)等任意方法實施此點，較佳採用溶膠-凝膠法。
    隨後，將該用於未來之簡易清洗塗層之助黏劑層鍍覆至該待塗佈表面或表面，其中，該助黏劑層包含混氧化物，較佳包含混氧化矽。
    可利用浸漬、蒸汽塗佈、噴塗、壓印、輥子鍍覆、刮刷法、塗抹或輥壓法，以及/或者刮擦法或其他相應方法來將該助黏劑層鍍覆於該表面上。較佳採用浸入及噴塗。
    根據一種較佳實施方案，採用浸漬塗佈並基於溶膠-凝膠原理來鍍覆該助黏劑層。根據該方法，為製成實施為助黏劑層之混氧化矽層，將製備的載體材料浸入含有可水解矽化合物之有機溶液。在用於鍍覆該助黏劑層或助黏劑前驅層之載體材料的製備過程中，亦可鍍覆其他可與該助黏劑層構成防反射塗層之組成部分的防反射層。如示範圖圖1所示，往載體材料2上鍍覆防反射層33及32，其與助黏劑層31共同構成該載體材料2(如玻璃片)上的防反射塗層3。圖1為作為中折射率層、高折射率層及低折射率層之交替系統之基板元件11的示範性結構圖。鍍覆層33前利用清洗過程對載體材料2之表面20進行仔細清洗。本實施例中的防反射層33係由矽-鈦-混氧化物構成的中折射率層，折射率為1.7，防反射層32係由氧化鈦構成的高折射率層，折射率為2.1。圖1所示實施例中，助黏劑層31在該防反射塗層之層組中用作低折射率最上層，折射率為1.4。
    採用溶膠-凝膠法製造該助黏劑層時，將該載體材料視情況連同經相應製備之防反射層浸入相應溶膠-凝膠浸漬溶液，均勻地自該溶液抽出並置於含水分氛圍中。所形成混氧化矽助黏劑前驅層的層厚取決於該矽-主導化合物在浸漬溶液中的濃度及抽出速度。可於鍍覆操作完畢後對該層進行乾燥處理，使其在送入高溫爐過程中具備高機械強度。可在另一溫度範圍內實施此項乾燥處理。在200℃溫度條件下，乾燥時間通常需要數分鐘。溫度更低時乾燥時間更長。亦可於層鍍覆完畢後立即在高溫爐內實施熱加固處理步驟。在此情況下，乾燥步驟對該塗層起機械穩定作用。
    在高溫步驟中由所鍍覆的凝膠膜形成該主要為氧化物之助黏劑層，其中，將凝膠之有機組分燃盡。隨後在低於該載體材料之軟化溫度的溫度條件下(較佳在低於550℃溫度條件下，特別是350℃至500℃溫度條件下，尤佳於400℃至500℃基板表面溫度條件下)對該助黏劑前驅層進行燒製，以便產生作為助黏劑層之最終混氧化矽層或混氧化物層。上述溫度亦可能高於550℃，具體視毛玻璃之軟化溫度而定。但此種溫度無助於進一步提高黏著性。
    利用有機溶液來產生薄氧化物層的方法已出現很多年，可參閱H.Schröder,Physics of Thin Films 5,Academic Press New York and London(1967,87-141頁)，抑或US-PS 4,568,578。
    用於製造該等溶膠-凝膠層之有機溶膠-凝膠材料較佳係縮合物，特定言之包含(較佳)Si、Ti、Zr、Al、Nb、Hf及/或Ge之一或多個可水解以及可縮合或經縮合的矽烷及/或金屬醇鹽。該等於溶膠-凝膠過程中透過有機水解及/或縮合而潤濕的基團較佳例如可為以下官能基：TiR4、ZrR4、SiR4、AlR3、TiR3(OR)、TiR2(OR)2、ZrR2(OR)2、ZrR3(OR)、SiR3(OR)、SiR2(OR)2、TiR(OR)3、ZrR(OR)3、AlR2(OR)、AlR1(OR)2、Ti(OR)4、Zr(OR)4、AI(OR)3、Si(OR)4、SiR(OR)3及/或Si2(OR)6，以及/或者以下包含OR的物質或物質組中的一種物質或物質組：烷氧，較佳為甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、丁氧基、異丙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、苯氧基、乙醯氧基、丙醯氧基、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基丙烯醯氧基丙基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙醯丙酮、乙酸乙酯醋酸乙酯、乙氧基乙酸、甲氧基乙酸、甲氧基乙氧基乙酸及/或甲氧基乙氧基乙氧基乙酸，以及/或者以下包含R的物質或物質組中的一種物質或物質組：Cl、Br、F、甲基、乙基、苯基、n-丙基、丁基、烯丙基、乙烯基、縮水甘油丙氧基、甲基丙烯醯氧基丙基、氨丙基及/或氟辛基。
    所有溶膠-凝膠反應之共同之處在於，分子分散前驅物透過水解反應、縮合反應或聚合反應首先反應成為顆粒分散或膠體狀系統。首先形成的“初始顆粒”可進一步生長、聚集成團或形成直鏈，具體情況視所選條件而定。透過上述方式產生的單元於去除溶劑後會形成微結構。該材料於理想狀況下可能完全被熱壓縮，但實際上經常會留下(甚至較為)嚴重的殘餘孔隙度。因此，實施額定生產過程中的化學條件對溶膠-凝膠塗層的性能具有決定作用，參閱P.Löbmann在德國玻璃工業冶金協會的培訓班“玻璃表面精整”(2003)所發表的“溶膠-凝膠塗層”一文。
    迄今為止之最佳方式係對Si基本材料進行檢驗，參閱C.Brinker，G.Scherer“Sol-Gel-Science-The Physic and Chemistry of Sol-Gel Processing”(Academic Press,Boston 1990)；R.Iller,“The Chemistry of Silica”(Willey,New York,1979)。常用Si基本材料係分子式為Si(OR)4的矽醇鹽，其在添加水後會發生水解。在酸性條件下較佳產生直線連接。矽醇鹽在基本條件下會反應成為高潤濕度之“球形”顆粒。該等溶膠-凝膠塗層含有預縮合顆粒及團簇。
    通常採用矽酸四乙酯或矽酸甲酯為主導化合物來製造氧化矽浸漬溶液。以規定次序往該混合物中滲入有機溶劑(如乙醇)、水解水及用作催化劑的酸並予以充分攪拌。較佳往該水解水中加入無機酸(例如，HNO3、HCl、H2SO4)或有機酸(例如，乙酸、乙氧基乙酸、甲氧基乙酸、聚醚羧酸(如乙氧基乙氧基乙酸)檸檬酸、對甲苯磺酸、乳酸、甲基丙烯酸或丙烯酸)。
    根據一種特別實施方式，完全或部分在鹼性的(如採用)NH4OH及/或四甲基氫氧化銨及/或NaOH中實施水解。
    製造應用於本發明之基板的助黏劑層時，採用以下方式製成浸漬溶液：將矽-主導化合物溶於一種有機溶劑。該溶劑可採用任何將矽-主導化合物溶解的有機溶劑，該有機溶劑還能夠將足量的用於水解該矽-主導化合物的水溶解。此種溶劑例如為甲苯、環己烷或丙酮，特別是C1-C6-醇，例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、已醇或上述成分之異構體。
    通常採用較低的醇，特別是甲醇和乙醇，因其便於操作且蒸汽壓力相對較低。
    特定言之，該矽-主導化合物採用矽酸C1-C4烷基酯，即矽酸甲酯、矽酸乙酯、矽酸丙酯或矽酸丁酯。較佳採用矽酸甲酯。
    該矽-主導化合物在該有機溶劑中的濃度通常約為0.05-1 mol/升。為對該矽-主導化合物進行水解，往該溶液中加入0.05%-12%重量百分比的水(較佳蒸餾水)及0.01%-7%重量百分比的酸性催化劑。其中，較佳加入有機酸(例如，乙酸、乙氧基乙酸、甲氧基乙酸、聚醚羧酸(如乙氧基乙氧基乙酸)檸檬酸、對甲苯磺酸、乳酸、甲基丙烯酸或丙烯酸)抑或加入無機酸(例如，HNO3、HCl、H2SO4)。
    該溶液之PH值應大致介於0.5及3之間。若該溶液之酸性不足(PH值>3)，則存在縮聚產物/多聚產物增大的危險。該溶液酸度過大，則該溶液存在膠化的危險。
    根據另一實施方式，可透過兩步驟製造該溶液。第一步驟如前所述。此時，將該溶液予以靜置(培養)。採用某種培養時間，使得該培養溶液被另一溶劑稀釋且培養過程因該溶液之PH值移至強酸性範圍而停止。較佳移至1.5至2.5的PH範圍。較佳透過加入某種無機酸(特別是鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸)或有機酸(如草酸)來使PH值移至強酸性範圍。較佳將強酸加入某種有機溶劑，特別是溶有該矽-主導化合物的溶劑。亦可將酸加入大量溶劑(特別是醇溶液)，如此便能將稀釋主導溶液與停止放在一個步驟中進行。
    根據一種特別實施方式，完全或部分在鹼性的(如採用)NH4OH及/或四甲基氫氧化銨及/或NaOH中實施水解。
    該等溶劑-凝膠塗層包含可具有不同結構的預縮合顆粒及團簇。在實踐中可利用散射光測出上述結構。可利用溫度、配料速率、攪拌速度，特別是PH值等過程參數在溶膠中製成上述結構。實驗表明，可利用較小(直徑小於等於20 nm，較佳小於等於4 nm，尤佳1 nm至2 nm)的氧化矽-縮聚產物/多聚產物製成密集程度大於傳統氧化矽層的浸漬層。僅憑此點即可提高耐化學性。
    可透過以下方式進一步提高耐化學性及改良助黏劑層功能：往該溶液中滲入少量摻合劑，該摻合劑在溶液中均勻分佈且在未來的層中同樣均勻分佈並形成混氧化物。適用於該摻合劑的為錫、鋁、磷、硼、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮或鎂的可水解或可分解的無機(視情況含結晶水的)鹽，例如，SnCl4、SnCl2、AlCl3、Al(NO3)3、Mg(NO3)2、MgCl2、MgSO4、TiCl4、ZrCl4、CeCl3、Ce(NO3)3等等。該等無機鹽可含水或含結晶水。該等無機鹽價格低廉，故而備受青睞。
    根據本發明的另一實施方式，該摻合劑可採用錫、鋁、磷、硼、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮或鎂(較佳鈦、鋯、鋁或鈮)的金屬醇鹽中的一或多種金屬醇鹽。
    亦可採用磷酸酯(如磷酸甲酯或甲酯)、磷鹵化物(如鹵化物及溴化物)、硼酸酯(如乙酯、甲酯、丁酯或丙酯)、硼酸酐、BBr3、BCl3、甲醇鎂或乙醇鎂等諸如此類。
    以該溶液之矽含量(作為SiO')為參照，將該一或多種摻合劑作為氧化物例如以約0.5%-20%重量百分比實施添加。
    亦可以任意組合將該等摻合劑結合起來使用。
    若需長期使用或儲存該浸漬溶液，則較佳透過添加一或多種絡合劑來對該溶液起穩定作用。該等絡合劑必須可溶於該浸漬溶液並較佳與該浸漬溶液之溶劑相關。
    該等絡合劑例如可為乙醯乙酸乙酯、2,4-戊二酮(乙醯丙酮)、3,5-庚二酮、4,6-壬二酮、3-甲基-2,4-戊二酮、2-甲基乙醯丙酮、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、1,3-丙二醇、1,5-戊二酮、羧酸(例如，乙酸、丙酸、乙氧基乙酸、甲氧基乙酸、聚醚羧酸(如乙氧基乙氧基乙酸)檸檬酸、乳酸、甲基丙烯酸、丙烯酸)。
    絡合劑與半金屬氧化物前驅物及/或金屬氧化物前驅物之莫耳比為0.1至5。
    實例：透過以下方式製成最終層：將在清洗過程中仔細清潔的10×20 cm浮法玻璃浸入相應浸漬溶液。再以6 mm/秒的速度重新取出該玻璃片，其中，環境氛圍之水分含量為4 g/m3至12 g/m3，較佳約為8 g/m3。隨後在90至100℃條件下使該溶劑蒸發再在450℃溫度條件下將該層燒製20分鐘。透過此種方式製成之層的層厚約為90 nm。
    製造示範溶液：
    第1浸漬溶液
    準備125 ml乙醇。往其中邊攪拌邊加入45 ml矽酸甲酯、48 ml蒸餾水及6 ml冰醋酸。加入水及醋酸後攪拌該溶液4小時，在此過程中溫度不得超過40℃。視情況必須對該溶液加以冷卻。隨後用675 ml乙醇稀釋該反應溶液並滲入1 ml鹽酸。再往該溶液中加入10克溶於95 ml乙醇的SnCl4×6 H2O以及5 ml乙醯丙酮。
    第2浸漬溶液
    準備125 ml乙醇。往其中邊攪拌邊加入45 ml矽酸甲酯、48 ml蒸餾水及1.7克37%的鹽酸。加入水及鹽酸後攪拌該溶液10分鐘，在此過程中溫度不得超過40℃。視情況必須對該溶液加以冷卻。隨後用675 ml乙醇稀釋該反應溶液並滲入1 ml鹽酸。再往該溶液中加入10克溶於95 ml乙醇的SnCl4×6 H2O以及5 ml乙醯丙酮。
    第3浸漬溶液
    往125 ml乙醇中邊攪拌邊加入60.5 ml矽酸四乙酯、30 ml蒸餾水及11.5克1 N硝酸。加入水及硝酸後攪拌該溶液10分鐘，在此過程中溫度不得超過40℃。視情況必須對該溶液加以冷卻。隨後用675 ml乙醇稀釋該溶液。24小時後往該溶液中加入10.9克溶於95 ml乙醇的Al(NO3)3×9 H2O以及5 ml乙醯丙酮。
    第4浸漬溶液
    往125 ml乙醇中邊攪拌邊加入60.5 ml矽酸四乙酯、30 ml蒸餾水及11.5克1 N硝酸。加入水及硝酸後攪拌該溶液10分鐘，在此過程中溫度不得超過40℃。視情況必須對該溶液加以冷卻。隨後用675 ml乙醇稀釋該溶液。再往該溶液中加入9.9克溶於95 ml乙醇的鈦酸四丁酯以及4克乙酸乙酯。
    根據另一較佳實施方式，將一由混氧化矽構成的溶液鍍覆至載體基板上並於熱韌化過程中予以熱加固。在高於500℃的基板表面溫度條件下對溶膠-凝膠層進行熱加固並隨後就地對基板進行熱韌化處理。如此可大幅降低製造成本，因為對該助黏劑層的熱韌化及熱加固均於同一處理過程中進行。此時的爐溫約為650℃，具體視溫度時間曲線而定。該熱處理完畢後實施驟冷處理。
    透過上述解決方案可獲得耐化學且機械穩定的混氧化物層作為助黏劑層，在使用摻合劑來形成鋁-矽混氧化物層的情況下，該混氧化物中鋁與矽之莫耳比約為3%至30%，較佳約為5%至20%，尤佳約為7%至12%。
    根據該方法的另一實施方案，往該助黏劑層上鍍覆一實施為顆粒層或多孔層之覆蓋層，特別是利用火焰裂解塗佈、熱塗佈法、冷氣噴塗或濺鍍來實施此點，其中，該覆蓋層較佳由氧化矽構成。該覆蓋層亦可由混氧化矽構成。適用於該摻合劑的例如為鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物抑或氟化鎂。
    圖2為此種基板元件12之示範性結構。其中，覆蓋層6佈置於高折射率及低折射率層之交替系統上。載體基板2上鍍覆高折射率防反射層44，其上為低折射率層43，再往上為高折射率層42，再往上為低折射率助黏劑層41，上述層共同構成載體材料2(如玻璃片)上的防反射塗層4。在鍍覆層44前先利用一清洗過程對載體材料2的表面20進行仔細清潔。此實施例中的防反射層44及42為由氧化鈦構成的高折射率層，折射率為2.0，防反射層43為由氧化矽構成的低折射率層，折射率為1.46。助黏劑層41同時用作該防反射塗層中的低折射率最上層，折射率為1.4。藉由火焰裂解往助黏劑層41上鍍覆顆粒狀覆蓋層6。由於該覆蓋層具有足夠大的孔隙度，故而當應用基板元件12時，簡易清洗塗層的分子可能在層鍍覆過程中與該助黏劑層發生相互作用，從而提高該簡易清洗塗層之耐久性。
    圖3為包含防反射塗層5之基板元件13的示範圖，其中，該防反射塗層僅由一層構成。防反射塗層5同時係折射率為1.35的助黏劑層。該玻璃為用於光學用途的重火石玻璃，其折射率為1.81(參考波長為588 nm時)。
    本發明亦有關於一種本發明之用於塗佈簡易清洗塗層(特別是有機氟化合物)之基板元件的應用。該基板元件包括特定言之由玻璃或玻璃陶瓷構成的載板以及由一層或由至少兩層構成的防反射塗層，其中，該一層或該等至少兩層之最上層為助黏劑層，該助黏劑層包含混氧化物，較佳包含混氧化矽，尤佳包含混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。
    根據本發明之用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件的應用的一種實施方案，該助黏劑層上佈置有覆蓋層。該覆蓋層為顆粒層或多孔層，特定言之由氧化矽構成，其中，該氧化矽亦可為混氧化矽。
    此種本發明的基板可應用於塗佈簡易清洗塗層。特定言之，該簡易清洗塗層可為防指紋塗層或抗黏塗層。用作抗黏塗層的層非常平滑，從而達到機械表面防護效果。下文將列舉的各層通常具有選自以下範圍中的多種性能：簡易清洗、抗黏性、防指紋、防眩光抑或平滑表面。其中，每種產品在正確選取了簡易清洗塗層之類型並與本發明之基板元件結合後皆可獲得具最佳簡易清洗性能且耐久性極佳的產品。
    市場上可購買的簡易清洗塗層多種多樣。尤佳選用DE 19848591所描述之有機氟化合物。習知簡易清洗塗層為基於全氟聚醚之產品名稱為“Fluorolink® PFPE”的產品(例如，Solvay Solexis公司的“Fluorolink® S10”、Daikin Industries LTD公司的“OptoolTM DSX”或“OptoolTM AES4-E”、ETC products GmbH公司的“Hymocer® EKG 6000N”)、基於氟矽烷之產品名稱為“FSD”的產品(例如，Cytonix LLC公司的“FSD 2500”或“FSD 4500”)抑或簡易清洗塗層產品“ECC”(例如，3M Deutschland GmbH公司的“ECC 3000”或“ECC 4000”)。上述產品皆為流體鍍覆層。利用物理氣相沈積法所鍍覆之例如實施為奈米層系統之防指紋塗層例如可從Cotec GmbH公司購得，產品名稱為“DURALON UltraTec”。
    如下文所述，在上述產品塗佈至本發明之基板元件的情況下，塗佈有上述產品之基板具有更佳的性能、特別是耐久性。以下實例將對此予以說明。其中，在鍍覆了相應塗層後對多個試驗基板進行以下特性化試驗：
    1.根據DIN EN 1096-2：2001-05進行的中性鹽霧試驗(NSS-Test)
    該中性鹽霧試驗特別具有挑戰性，其中，將經塗佈玻璃樣本於恆溫條件下置入中性的鹽水氛圍內21天。鹽霧會給塗層施加應力。玻璃樣本放置於樣本座上且與垂線形成15±5°的角度。透過以下方式製成中性鹽溶液：將純氯化鈉溶於去離子水並在(25±2℃)條件下達到(50±5)g/l的濃度。利用相應噴嘴將該鹽溶液噴成霧狀並產生鹽霧。檢測室內的工作溫度必須為35±2℃。
    在試驗前、試驗開始168小時、336小時及504小時後分別量測與水的接觸角，以便評估疏水性能的耐受性，接觸角減小至60°以下時中斷試驗，因為此種情況會對疏水性能造成不利影響。
    2.根據DIN EN 1096-2：2001-05進行的防冷凝水試驗(KK-Test)
    將經塗佈玻璃樣本於恆溫條件下置於水蒸氣飽和的氛圍內21天。樣本上形成連續式縮合層且縮合過程會給塗層施加應力。玻璃樣本放置於樣本座上且與垂線形成15±5°的角度。在檢測室中央放置配有熱電偶的溫度量測樣本。檢測室內的環境溫度為(23±3℃)。往底槽充填去礦物質水及大於5的PH值。利用該溫度量測樣本來調節檢測室，其中，檢測室的工作溫度必須為40±1.5℃。樣本上必然形成冷凝水。在規定的21天時間段內不間斷實施此項檢測，除非發生初次損害狀況。
    在試驗前、試驗開始168小時、336小時及504小時後分別量測與水的接觸角，以便評估疏水性能的耐受性。
    3.接觸角量測
    採用量測儀PCA100實施接觸角量測，該量測儀能夠測定與不同液體的接觸角以及表面能量。
    量測範圍為10至150°的接觸角及1*10-2至2*103 mN/m的表面能量。接觸角之測定精度可達1°，具體視表面特徵(表面的清潔度及單一性)而定。表面能量之精度指各接觸角在Owens-Wendt-Kaelble所算出的回歸線上所處的位置，該精度以回歸值的形式一同被給出。
    此處係採用便攜式量測儀且其可放置於較大玻璃片上進行量測，故而能對任意大小的樣本進行量測。該樣本至少必須能夠容納一液滴且其邊緣不會與該液滴發生衝突。相應程序可編輯各種液滴法。其中，通常採用Sessil Drop-Method(靜滴法)並用“ellipse fitting”(橢圓擬合法)進行分析。
    量測前先用乙醇清潔樣本表面。再將樣本定位、滴下量測液並量測接觸角。根據Owens-Wendt-Kaelble所算出的回歸線來算出表面能量(極性分量及分散分量)。
    為獲得關於耐久性的數值，在持續時間較長的中性鹽霧試驗結束後再實施接觸角量測。為獲得相應量測結果而採用了去離子水為量測液體。量測結果的容錯為±4°。
    4.指紋試驗
    指紋試驗的目的在於將指印(指紋)可重複鍍覆至基板表面並對清潔度加以評估。
    該試驗顯示出指紋在相應樣本表面上的強度。利用印模將模擬的可重複指紋鍍覆至基板表面，以便對指紋醒目程度加以評估。該印模包含由抗溶劑材料構成的壓印版，該印模之基面為3.5×3.9 cm2，結構為同心圓，槽間距約為1.2 mm，槽深約為0.5 mm。分別往印模表面鍍覆以下3種測試介質：採用符合BMW測試規範506的手汗溶液為該指紋介質，該介質由50克符合DIN ISO 105-E04的鹼性人工汗液、2克石蠟油、1.5克卵磷脂(位於慕尼黑的Brennnessel公司所提供的Fluidlecthin Super)以及0.3克膠凝劑(位於慕尼黑的Brennnessel公司所提供的PNC400)。
    鍍覆測試介質時，用該介質浸漬培養皿中的氊子並將1千克重的印模壓到浸漬氊子上。隨後用3千克作用力將該印模壓向需要受到壓印的基板面。該基板表面在試驗開始前必須處於無塵、無油脂及乾燥狀態。該實施為環狀指印的印模圖像不得被塗髒。試驗中壓印至少三個指紋。進行評估前先將該等指紋烘乾約12小時。
    指紋分析的目的在於檢測殘留於樣本表面上的指紋介質量及其平面擴散程度。為此，在量測站用配有開口環燈具的冷光源KL1500LCD(Schott公司)照射、攝製該指紋並利用圖像分析軟體NI Vision進行圖像分析。再僅以無光方式攝製該等指紋以便進行圖像分析。藉此測出散射光被指印所散射的光的強度值，並算出平均值及散射寬度。該散射寬度應小於等於0.065。
    樣本1(本發明之基板)的製造範例
    為用作載體基板之經仔細清潔的硼矽浮法玻璃片(10 cm×20 cm)塗佈防反射塗層，其具有圖1所示之層結構。該防反射塗層由三個單層構成且其結構為：載體材料+層M+層T+層S，其中，層S為助黏劑層。分別透過相應浸漬步驟來鍍覆各單層。用T表示的層含有二氧化鈦TiO2，用S表示的覆蓋層含有混氧化矽，M層則自S混合溶液及T混合溶液中抽出。在被空氣調節至28℃的空間內，在空氣濕度為4-12 g/m3(較佳5-6 g/m3)的條件下將用於層M及層T的浸漬溶液鍍覆至載體材料，用於單層M及T的拉伸速度分別為7 mm/秒及4 mm/秒。將每個凝膠層抽出後實施空氣加熱處理。製成M-凝膠層後的加熱溫度/加熱時間為180℃/20分鐘，製成T-凝膠層後的加熱溫度/加熱時間為440℃/30分鐘
    T層所用浸漬溶液(每公升)由以下成分組成：68 ml正丁醇鈦、918 ml無水乙醇、5 ml乙醯丙酮及9 ml丁醯乙酸乙酯。利用S溶液與T溶液之混合液對用於製造中折射率M層之塗佈溶液進行預處理。該混合液自氧化矽含量為5.5 g/l且氧化鈦含量為2.8 g/l的浸漬溶液中抽出，該M-浸漬溶液之上述氧化物含量分別為11.0 g/l及8.5 g/l。
    其他替代塗佈工藝例如為高真空環境中的物理汽化滲鍍，以及該工藝在離子輔助、電漿輔助及陰極濺鍍方面有所改良的方案。
    製造用作助黏劑層之S層的浸漬溶液及製造該防反射層之最上層的浸漬溶液時，往125 ml乙醇中邊攪拌邊加入60.5 ml矽酸四乙酯、30 ml蒸餾水及11.5克1 N硝酸。加入水及硝酸後攪拌該溶液10分鐘，在此過程中溫度不得超過40℃。視情況必須對該溶液加以冷卻。隨後用675 ml乙醇稀釋該溶液。24小時後往該溶液中加入10.9克溶於95 ml乙醇的Al(NO3)3×9 H2O以及5 ml乙醯丙酮。
    將包含經製備之M層及T層的載體材料浸入該浸漬溶液。以6 mm/秒的速度將該等玻璃片重新取出，其中，氛圍之水分含量為5 g/m3至12 g/m3，較佳為8 g/m3。隨後在90至100℃條件下使該溶劑蒸發再在450℃溫度條件下將該層燒製20分鐘。透過此種方式製成之層的層厚約為90 nm。
    樣本2(對比樣本)的製造範例
    作為對比，此處亦列出先前技術中依照溶膠-凝膠浸漬工藝所製用作防反射塗層之最上層的氧化矽塗層。
    為用作載體基板之經仔細清潔的硼矽浮法玻璃片(10 cm×20 cm)塗佈防反射塗層，其具有圖1所示之層結構。此防反射塗層由三個單層構成且其結構為：載體材料+層M+層T+層S，其中，層S為助黏劑層。分別透過相應浸漬步驟來鍍覆各單層。用T表示的層含有二氧化鈦，用S表示的覆蓋層含有二氧化矽，M層則自S混合溶液及T混合溶液中抽出。在被空氣調節至28℃的空間內，在空氣濕度為4-12 g/m3(較佳5-6 g/m3)的條件下將用於層M及層T的浸漬溶液鍍覆至載體材料，用於單層M及T的拉伸速度分別為7 mm/秒及4 mm/秒。將每個凝膠層抽出後實施空氣加熱處理。製成M-凝膠層後的加熱溫度/加熱時間為180℃/20分鐘，製成T-凝膠層後的加熱溫度/加熱時間為440℃/30分鐘
    T層所用浸漬溶液(每公升)由以下成分組成：68 ml正丁醇鈦、918 ml無水乙醇、5 ml乙醯丙酮及9 ml丁醯乙酸乙酯。利用S溶液與T溶液之混合液對用於製造中折射率M層之塗佈溶液進行預處理。此混合液自氧化矽含量為5.5 g/l且氧化鈦含量為2.8 g/l的浸漬溶液中抽出，此M-浸漬溶液之上述氧化物含量分別為11.0 g/l及8.5 g/l。
    製造用作助黏劑層之S層的浸漬溶液及製造此防反射層之最上層的浸漬溶液時，準備125 ml乙醇。往其中邊攪拌邊加入45 ml矽酸甲酯、40 ml蒸餾水及5 ml冰醋酸。加入水及冰醋酸後攪拌此溶液4小時，在此過程中溫度不得超過40℃。視情況必須對此溶液加以冷卻。隨後用790 ml乙醇稀釋此反應溶液並滲入1 ml鹽酸。
    將包含經製備之M層及T層的載體材料浸入此浸漬溶液並以6 mm/秒的速度將其重新抽出，其中，氛圍之水分含量為5 g/m3至12 g/m3，較佳為8 g/m3。隨後在90至100℃條件下使此溶劑蒸發再在450℃溫度條件下將此層燒製20分鐘。透過此種方式製成之層的層厚約為90 nm。
    為透過上述方式製成之基板塗佈以下簡易清洗塗層。其中，範例1所示本發明之基板承載樣本名稱1-1至1-5，對比基板承載樣本名稱2-1至2-5。
    樣本1-0、2-0：不含簡易清洗塗層之對比樣本
    樣本1-1、2-1：Daikin Industries LTD公司的“OptoolTM AES4-E”，含末端矽烷基的全氟醚
    樣本1-2、2-2：Solvay Solexis公司的“Fluorolink® S10”，含兩個末端矽烷基的全氟醚。
    樣本1-3、2-3：在本發明用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件的試驗中，採用了名稱為“F5”的自有塗層調配物，其前驅物為Evonik公司的“Dynasylan® F 8261”。製造濃縮物時，將5克前驅物(Dynasylan® F 8261)、10克乙醇、2.5克H2O及0.24克鹽酸混合並攪拌2分鐘。利用500 ml乙醇將3.5克濃縮物混入該塗層調配物F5。
    樣本1-4及2-4：ETC products GmbH公司的“Hymocer® EKG 6000N”，含純無機氧化矽的全氟烷基矽烷
    樣本1-5及2-5：Cotec GmbH公司(Frankenstraße 19,0-63791 Karlstein)的“Duralon UltraTec”。採用該塗層時利用真空處理步驟對基板玻璃進行處理。將該等塗佈有相應助黏劑層的基板玻璃放入負壓容器，隨後將該負壓容器抽至粗真空。將該“Duralon UltraTec”以結合片劑(直徑為14 mm，高度為5 mm)的方式送入位於該負壓容器內的蒸發器。再於100℃至400℃溫度條件下在該蒸發器內將塗層材料從片劑之填料中蒸發出來，並沈積於該基板之助黏劑層的表面。根據Cotec GmbH公司對蒸發“Duralon UltraTec”材料之片劑的相關規定來設置時間剖面及溫度剖面。
    處理過程中的基板溫度略高於300K至370K的溫度範圍。
    試驗結果
    在中性鹽霧試驗(NSS-Test)及恆定氣候試驗(KK-Test)之試驗前、試驗過程中以及試驗結束後對樣品進行測試。其中，在NSS試驗前及試驗過程中測定樣品上的水接觸角及指紋性能，在KK試驗前及試驗過程中測定水接觸角。試驗結果參見圖表1至5。
    名稱：樣本1-X表示助黏劑層，樣本2-X表示先前技術中的氧化矽層
    名稱：樣本1-X表示助黏劑層，樣本2-X表示先前技術中的氧化矽層
    名稱：樣本1-X表示助黏劑層，樣本2-X表示先前技術中的氧化矽層
    名稱：樣本1-X表示助黏劑層，樣本2-X表示先前技術中的氧化矽層
    名稱：樣本1-X表示助黏劑層，樣本2-X表示先前技術中的氧化矽層
    當樣本採用本發明之助黏劑層為簡易清洗塗層之基底時，該等樣本雖經504小時亦未發生明顯腐蝕(情況正常)且僅輕微變色。而採用先前技術中的溶膠-凝膠氧化矽層為簡易清洗塗層之基底時，樣本於試驗開始168小時後便會發生嚴重腐蝕(不正常)且嚴重變色。簡易清洗塗層在NSS試驗及KK試驗中的耐受性因鍍覆於本發明之基板上而得以提高，21天後未發生明顯腐蝕。
    基板上之用作不同簡易清洗塗層之基底的本發明助黏劑層絕對會顯著提高塗層的耐久性。作為參照，未鍍覆助黏劑層之基板上的簡易清洗塗層於NSS試驗及KK試驗開始168小時後便會喪失疏水性能。為獲得較大接觸角以便提高實用簡易清洗性能，該接觸角應大於80°。藉此參數便可獲知負荷試驗結束後相應性能之保持情況。中性鹽霧試驗係對此類塗層之臨界試驗中的一種眾所周知的試驗。該試驗反映出(例如)指紋接觸所產生的負荷。造成層失效的一個常見原因為手指汗跡中的鹽分。耐久性係一種更具決定意義的特性。整體而言，防指紋性能較差而耐久性更佳此種情況要優於防指紋性能極佳而耐久性較差。中性鹽霧試驗真實反映出(例如)觸控面板及觸控屏幕之實際觸控應用或戶外應用情況。
    將簡易清洗塗層鍍覆至本發明之助黏劑層上後，該簡易清洗塗層在中性鹽霧試驗中採用了三倍以上作用時間後的水接觸角大於不含助黏劑層的相同簡易清洗塗層在中性鹽霧試驗中的作用時間較短時的水接觸角。若水接觸角經長時間NSS試驗後減小不到10%，則該簡易清洗塗層尚不致嚴重腐蝕，若水接觸角降至50°以下，則該簡易清洗塗層可能已不復存在或嚴重受損且失去作用。
    如圖表2中的量測結果所示，各種簡易清洗塗層於7天後便基本或完全喪失簡易清洗性能或防指紋性能，而鍍覆於本發明助黏劑層上的相同塗層於21天後仍完全保持其功效。
    從上述試驗結果可知：含助黏劑層之本發明基板元件可大幅延長所有經測試有機氟化合物的耐受性。
    儘管如此，各種簡易清洗系統間當然存在區別，因為除助黏劑層外，簡易清洗層之基本耐受性亦對上述耐受性有所影響。除相應有機氟化合物外亦存在某種持續性效應，該效應可顯著提高簡易清洗層之耐久性。該效應因該簡易清洗塗層與該助黏劑層進行相互作用而產生。
    防指紋試驗的試驗結果確認了本發明之基板元件用作簡易清洗塗層之基底時所具有的優勢。圖表5為在17天的中性鹽霧試驗(NSS-Tets)前以及試驗後對含或不含助黏劑層之樣本進行分析，其中，對所鍍覆標準指紋之散射光的強度進行分析。試驗結果表明，各種簡易清洗塗層於塗佈後皆能迅速提高防指紋性能。然而結果表明，防反射性能在長時間中性鹽霧試驗後的提高尤為明顯，亦即，與不含助黏劑層之傳統基板相比，在本發明基板元件上塗佈之簡易清洗塗層的防指紋作用之耐久性顯著提高。
    塗佈有簡易清洗塗層之本發明基板元件可用作用於阻止干擾性反射或影響對比度的反射並具保護功能之覆蓋物。其中，傳統覆蓋物及保護裝置之基本材料皆可用作本發明基板元件之載體材料並鍍覆含助黏劑層及簡易清洗塗層之防反射層。
    塗佈有簡易清洗塗層之本發明基板元件亦可用作用於阻止干擾性反射或影響對比度的反射並具觸控功能之基板。其載體材料可採用金屬、塑膠、玻璃或複合材料等所有具觸控功能之材料。此處尤指具觸控功能之顯示器。此時，針對磨損及針對手指汗跡(如鹽分及油脂)之化學腐蝕作用的耐久性至關重要。
    該等基板元件例如還可用作監視器的顯示面板，抑或用作包含氣隙之附屬面板或直接安裝於顯示面板上之附屬面板的顯示器附屬面板，上述面板視情況可裝有經層壓之偏光鏡。
    塗佈有簡易清洗塗層之本發明基板元件的一種特別有利的應用，用作複合元件中的基板，該基板藉由光鏈路防止在該複合元件內之鄰接空氣間隙的一或多個分界面上發生反射。該基板元件應用為附屬面板且該附屬面板實施為與顯示器“光學貼合”式層壓於一起(即整面相連)的觸控屏幕時(通常透過無色透明膠實現此點)，則可進一步提高光學性能。與設置氣隙的解決方案相比，不再設置兩氣體過渡段/空氣過渡段可顯著降低反射。以每個表面上的反射為4%為例，設有附屬面板及氣隙且該附屬面板未採用本發明基板時，顯示器上的反射為12%，而經塗層之本發明基板元件除在長期簡易清洗性能及長期防指紋方面具有優勢外還能將反射降至8%。作為對比，將經塗層的一本發明基板元件作為附屬面板接合至一顯示器上後還能將反射自4%降至近乎0%，同時亦獲得耐久的簡易清洗性能及防指紋性能。
    塗佈有簡易清洗塗層之本發明基板元件可應用於所有類型的顯示器，例如，具觸控屏幕功能的單點觸控顯示器、雙點觸控顯示器、多點觸控顯示器、3D顯示器或柔性顯示器。
    塗佈有簡易清洗塗層之本發明基板元件可用作特別是具觸控功能(尤佳採用電阻式、電容式、光學式、紅外式或表面聲波觸控技術)之所有類型互動輸入元件的基板，用於阻止干擾性反射或影響對比度的反射。特別是利用光耦合(例如，對接觸表面上的雜質及沈積物作出敏感反應的紅外或光學式觸控技術)工作的系統，因為接觸表面上的沈積物可能造成更多反射。將塗佈有簡易清洗塗層之本發明基板元件應用於此特別有利。
    耐久的簡易清洗或防指紋性能還可應用於建築物內部及外部區域中的盤片(例如，櫥窗、鑲玻璃圖片、陳列櫃、吧台、製冷設備或難以清潔區域)上以阻止干擾性反射或影響對比度的反射。在建築物區域內，除良好的黏著性、耐刮性及耐久性外，簡易清洗層之抗紫外性亦具重要意義。
    該基板元件還可例如用作灶台玻璃，用作廚房、浴室或實驗室等高污染區域中的裝飾性玻璃元件，抑或用作太陽能模組的蓋板。
    塗佈有簡易清洗塗層且具有經蝕刻之載體材料表面的本發明基板可用作具防指紋、耐刮或防眩光性能之使用表面。
    簡易清洗塗層尤其適用於在玻璃背面帶印花或具反射塗層的特殊裝飾元件。該等(例如)用作灶台玻璃或應用於其他廚房設備上的裝飾元件在日常使用中總是需要接觸指紋或油性物質。其表面很快便會不再美觀衛生。此時，該簡易清洗塗層可起到良好的視覺效果且便於清潔。在此情況下，採用本發明之基板後則可明顯提高該效果的耐久性並提高物品使用價值。
    本發明並非僅限於前述特徵之組合，相關領域通常知識者在合理的情況下可對本發明的所有特徵加以任意組合。
    2‧‧‧載體材料
    3‧‧‧防反射塗層
    4‧‧‧防反射塗層
    5‧‧‧防反射塗層/助黏劑層
    6‧‧‧覆蓋層
    11‧‧‧基板元件
    12‧‧‧基板元件
    13‧‧‧基板元件
    20‧‧‧表面
    31‧‧‧助黏劑層
    32‧‧‧防反射層
    33‧‧‧防反射層
    41‧‧‧助黏劑層
    42‧‧‧高折射率層
    43‧‧‧低折射率層
    44‧‧‧高折射率防反射層
    圖1為作為中折射率層、高折射率層及低折射率層之交替系統之基板元件11的示範性結構圖。
    圖2為基板元件12之示範性結構圖。
    圖3為包含防反射塗層5之基板元件13的示範圖。
    2‧‧‧載體材料
    3‧‧‧防反射塗層
    11‧‧‧基板元件
    20‧‧‧表面
    31‧‧‧助黏劑層
    32‧‧‧防反射層
    33‧‧‧防反射層
    权利要求:
    Claims (33)
    [1] 一種用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件(11，12，13)，包括載體材料(2)及防反射塗層(3，4，5)，其特徵在於，該防反射塗層(3，4，5)由一層(5)或至少兩層(31，32，33，41，42，43，44)構成，該一層(5)或該等至少兩層的最上層(31，41)為可與簡易清洗塗層進行相互作用的助黏劑層，以及，該助黏劑層包含混氧化物。
    [2] 如申請專利範圍第1項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)為液相塗層，特別是熱加固溶膠-凝膠層。
    [3] 如申請專利範圍第1項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)為CVD塗層或火焰裂解層。
    [4] 如申請專利範圍第1項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)為PVD塗層，特別是濺鍍層。
    [5] 如前述申請專利範圍中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層(3，4，5)之至少一單層之厚度可變(較佳減小)，以便透過隨後為該基板元件塗佈簡易清洗塗層來在波譜範圍內達到完整的期望防反射效果。
    [6] 如前述申請專利範圍中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層(3，4)藉由CVD工藝或PVD工藝(特別是濺鍍工藝)、壓印技術、噴塗技術或汽化滲鍍製成，較佳藉由液相塗佈，尤佳藉由溶膠-凝膠塗佈製成。
    [7] 如前述申請專利範圍中任一項之基板元件，其中，該助黏劑層(31，41)及該防反射塗層的其他層(32，33，42，43，44)透過將多種工藝相結合而製成。
    [8] 如前述申請專利範圍中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層(3，4)實施為不完整的防反射層組，該防反射層組採用某種方案，使得透過塗佈一助黏劑層及一簡易清洗塗層便可將該防反射層組光學完整化。
    [9] 如申請專利範圍第1至8項中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層(3)由三或三個以上交替分佈的中折射率-高折射率-低折射率層(31，32，33)構成，該助黏劑層(31)為低折射率層。
    [10] 如申請專利範圍第1至8項中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層(4)由兩或兩個以上交替分佈的高折射率-低折射率層(41，42，43，44)構成，該助黏劑層(41)為低折射率層。
    [11] 如申請專利範圍第1至8項中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層由一低折射率層、特別是一多孔單層防反射體、一氟化鎂層或一氟化鎂-混氧化矽層構成，該助黏劑層為低折射率層，其層厚小於10 nm，較佳小於8 nm，尤佳小於6 nm。
    [12] 如申請專利範圍第1至11項中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層之至少一層(較佳該助黏劑層(5，31，41))被一或多個中間層分隔為多個分層，該一或多個中間層的折射率與該等分層的折射率大致相等。
    [13] 如申請專利範圍第1至12項中任一項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)之折射率為1.35至1.7，較佳1.35至1.6，尤佳1.35至1.56。
    [14] 如申請專利範圍第1至5項中任一項之基板元件，其中，該防反射塗層(5)由一實施為助黏劑層(5)之層構成，該層之折射率為該載體材料表面之折射率之平方根的±10%，較佳±5%，尤佳±2%。
    [15] 如申請專利範圍第1至5項中任一項或第14項之基板元件，其中，該防反射塗層(5)由折射率為1.2至1.38，較佳1.25至1.38，尤佳1.28至1.38的一層構成，該層至少在其面對空氣的表面區域包含一可與簡易清洗塗層進行相互作用以實現該簡易清洗塗層之耐久性的混氧化物。
    [16] 如申請專利範圍第1至15項中任一項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)為混氧化矽層，特別是混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽層，其中，元素鋁的較佳至少一氧化物包含在內。
    [17] 如申請專利範圍第1至16項中任一項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)之厚度大於1 nm，較佳大於10 nm，尤佳大於20 nm。
    [18] 如申請專利範圍第1至17項中任一項之基板元件，其中，該助黏劑層(5，31，41)上設有覆蓋層(6)，該覆蓋層(6)為顆粒層或多孔層。
    [19] 如申請專利範圍第18項之基板元件，其中，該覆蓋層(6)由氧化矽或混氧化矽構成。
    [20] 如申請專利範圍第1至19項中任一項之基板元件，其中，該載體材料(2)為金屬、塑膠、晶體、陶瓷、玻璃、玻璃陶瓷或複合材料。
    [21] 如申請專利範圍第1至19項中任一項之基板元件，其中，該載體材料(2)為鋰-鋁矽玻璃、鈣鈉矽玻璃、硼矽玻璃、鹼性鋁矽玻璃、無鹼鋁矽玻璃或低鹼鋁矽玻璃。
    [22] 如申請專利範圍第1至21項中任一項之基板元件，其中，該載體材料(2)的表面(20)經結構化處理，該載體材料特定言之具有蝕刻表面。
    [23] 如申請專利範圍第1至22項中任一項之基板元件，其中，將簡易清洗塗層鍍覆至該助黏劑層(5，31，41)後，該簡易清洗塗層在中性鹽霧試驗中採用了1.5倍以上(較佳兩倍以上，尤佳三倍以上)作用時間後的水接觸角大於所鍍覆之不含助黏劑層之相同簡易清洗塗層在中性鹽霧試驗中的作用時間較短時的水接觸角。
    [24] 一種製造用於塗佈簡易清洗塗層之基板元件(11，12，13)的方法，包括以下步驟：特定言之用玻璃或玻璃陶瓷製備具至少一表面(20)的載體材料(2)，利用溶膠-凝膠鍍覆技術為該載體材料的至少一表面(20)塗佈一層(5)或塗佈防反射塗層(3，4)的至少兩層，其中，該一層或該等至少兩層的外部最上層構成助黏劑前驅層，對包含該助黏劑前驅層之該防反射塗層進行熱加固並將該助黏劑前驅層轉化為該助黏劑層(5，31，41)，其中，該助黏劑層包含混氧化物，較佳包含混氧化矽，尤佳包含混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，以便利用噴塗法、浸漬法、刮刷法或壓印法往透過上述方式所獲得的基板元件(11，12，13)上鍍覆簡易清洗塗層。
    [25] 如申請專利範圍第24項之製造基板元件(11，12，13)的方法，其中，在該載體材料(2)上並在低於該載體材料之軟化溫度的溫度條件下(較佳在低於550℃溫度條件下，特別是350℃至500℃溫度條件下，尤佳於400℃至500℃基板表面溫度條件下)對該助黏劑前驅層進行熱加固處理以及將該助黏劑前驅層轉化為該助黏劑層(5，31，41)。
    [26] 如申請專利範圍第24或25項之製造基板元件(11，12，13)的方法，其中，對該助黏劑前驅層之熱加固處理以及將該助黏劑前驅層轉化為該助黏劑層(5，31，41)皆先於對該助黏劑前驅層之乾燥處理進行，該乾燥處理較佳在低於300℃溫度條件下，尤佳在低於200℃溫度條件下進行。
    [27] 如申請專利範圍第24至26項中任一項之製造基板元件(12)的方法，其中，對該助黏劑前驅層之熱加固處理以及將該助黏劑前驅層轉化為該助黏劑層(5，31，41)後，特定言之利用火焰裂解往該助黏劑層(5，31，41)上鍍覆覆蓋層(6)，其中，該覆蓋層(6)較佳由氧化矽或混氧化矽構成且該覆蓋層為顆粒層或多孔層，以便利用噴塗法、浸漬法、刮刷法或壓印法往透過上述方式所獲得的基板元件上直接鍍覆簡易清洗塗層。
    [28] 一種如前述申請專利範圍中任一項之基板元件(11，12，13)的應用，該基板元件包括特定言之由玻璃或玻璃陶瓷構成的載板(2)以及由一層(5)或由至少兩層(31，32，33，41，42)構成的防反射塗層(3，4，5)，其中，該一層(5)或該等至少兩層之最上層(31，41)為助黏劑層，該助黏劑層包含混氧化物，較佳包含混氧化矽，尤佳包含混有鋁、錫、鎂、磷、鈰、鋯、鈦、銫、鋇、鍶、鈮、鋅、硼等元素中至少一元素的氧化物及/或混有氟化鎂的氧化矽，以便塗佈簡易清洗塗層，特別是塗佈有機氟化合物或奈米層系統。
    [29] 如申請專利範圍第28項之基板元件(11，12，13)的應用，用於塗佈簡易清洗塗層，特別是塗佈有機氟化合物或奈米層系統，其中，在該助黏劑層(5，31，41)上設有覆蓋層(6)，該覆蓋層為顆粒層或多孔層，該覆蓋層特定言之由氧化矽或混氧化矽構成。
    [30] 如前述申請專利範圍中任一項之塗佈有簡易清洗塗層之基板元件(11，12，13)的應用，用於阻止干擾性反射或影響對比度的反射，用作覆蓋物、用作監視器的顯示面板、用作顯示器附屬面板(較佳用作3D顯示器或柔性顯示器)、用作建築物內部及外部區域中的盤片(例如，櫥窗、鑲玻璃圖片、陳列櫃、吧台、製冷設備或難以清潔區域)、用作灶台玻璃、用作廚房、浴室或實驗室等高污染區域中的裝飾性玻璃元件，抑或用作太陽能模組的蓋板。
    [31] 如前述申請專利範圍中任一項之塗佈有簡易清洗塗層之基板元件(11，12，13)的應用，用於阻止干擾性反射或影響對比度的反射，用作特別是具觸控功能(尤佳採用電阻式、電容式、光學式、紅外式或表面聲波觸控技術)之互動輸入元件的基板，特別是用作具觸控屏幕功能的顯示面板，尤佳用作單點觸控顯示器、雙點觸控顯示器或多點觸控顯示器。
    [32] 如前述申請專利範圍中任一項之塗佈有簡易清洗塗層之基板元件(11，12，13)的應用，用於阻止干擾性反射或影響對比度的反射，用作複合元件中的基板，該基板藉由光鏈路防止在該複合元件內之鄰接空氣間隙的一或多個分界面上發生反射。
    [33] 一種裝置，其顯示元件或操作元件包含申請專利範圍第1至27項中任一項之基板元件。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    JP6271051B2|2018-01-31|イージークリーンコーティングでのコーティングのための基材要素
    KR101644224B1|2016-07-29|세정 용이성 코팅물로 코팅하기 위한 기판 부재
    TWI678350B|2019-12-01|經塗佈且具有穩定的多功能表面特性之玻璃基板或玻璃陶瓷基板及其製造方法與應用
    JP2017528411A|2017-09-28|コーティングされた、化学強化された、耐指紋特性を有するガラス基板を製造する方法及びこの製造されたガラス基板
    JP2017529305A|2017-10-05|コーティングされた化学強化された薄型フレキシブルガラス
    CN102770219B|2014-11-26|具有减小的摩擦特性的装置
    US20130183489A1|2013-07-18|Reflection-resistant glass articles and methods for making and using same
    CN106348579A|2017-01-25|不对称构成的在两个表面侧上化学强化的薄玻璃板、其制备方法及其用途
    CN107107543A|2017-08-29|带防污膜的基体
    JP2021167959A|2021-10-21|ガラス積層体、ディスプレイ用前面板および表示装置
    JP2006259096A|2006-09-28|反射防止膜付き基材の製造法
    JP2017191302A|2017-10-19|指紋防止膜の製造方法およびその材料
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    JP2014522329A|2014-09-04|
    CN103582617A|2014-02-12|
    US20140147654A1|2014-05-29|
    JP6271051B2|2018-01-31|
    JP6133277B2|2017-05-24|
    KR20160117627A|2016-10-10|
    GB201320494D0|2014-01-01|
    JP2017074797A|2017-04-20|
    TWI455899B|2014-10-11|
    KR20140035420A|2014-03-21|
    WO2012163946A1|2012-12-06|
    DE112012002318A5|2014-02-20|
    GB2506034A|2014-03-19|
    DE102011076754A1|2012-12-06|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    TWI588589B|2015-07-15|2017-06-21||Projector with atomizing conductive structure and its application|
    US9850172B2|2014-10-23|2017-12-26|Industrial Technology Research Institute|Ceramic powder, method of manufacturing the same, and method for laser sinter molding|DE3300589C2|1983-01-11|1988-09-22|Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De||
    JP2716315B2|1992-06-01|1998-02-18|セントラル硝子株式会社|低反射ガラス|
    US5789476A|1995-03-03|1998-08-04|Seiko Epson Corporation|Film-forming coating solution and synthetic resin lens|
    FR2730990B1|1995-02-23|1997-04-04|Saint Gobain Vitrage|Substrat transparent a revetement anti-reflets|
    DE69624923T2|1995-08-11|2003-08-21|Daikin Ind Ltd|Silizium enthaltende organische fluorpolymere und ihre verwendung|
    US5847876A|1996-06-25|1998-12-08|Mcdonnell Douglas|Fingerprint resistant anti-reflection coatings|
    JP3427755B2|1997-12-04|2003-07-22|日本板硝子株式会社|シリカ系膜被覆物品を製造する方法|
    DE19848611A1|1998-04-15|1999-10-21|United Technology Research & E|Oberflächenbehandlungsmittel und Verfahren zum Behandeln von Substratoberflächen sowie Verwendung des Behandlungsmittels in Beschichtungsverfahren|
    WO2000010934A1|1998-08-18|2000-03-02|Ppg Industries Ohio, Inc.|Process for producing durable antireflective surfaces and antireflective articles|
    JP2000336334A|1999-05-31|2000-12-05|Nippon Sheet Glass Co Ltd|シリカ系膜被覆物品および機能性膜被覆物品を製造する方法|
    AT331230T|1999-12-22|2006-07-15|Schott Ag|Uv-reflektierendes interferenzschichtsystem|
    US6686031B2|2000-02-23|2004-02-03|Fuji Photo Film Co., Ltd.|Hard coat film and display device having same|
    DE10318234A1|2003-04-22|2004-11-25|Clariant Gmbh|Verwendung von Polysilazan zur Herstellung von hydrophob- und oleophobmodifizierten Oberflächen|
    DE102004053706A1|2004-11-03|2006-05-04|Schott Ag|Gegenstand mit Barrierebeschichtung und Verfahren zur Herstellung eines solchen Gegenstandes|
    DE102005020168A1|2005-04-28|2006-11-02|Schott Ag|Entspiegelungsschicht und Verfahren zu deren Aufbringung|
    WO2008081837A1|2006-12-27|2008-07-10|Asahi Glass Company, Limited|反射防止体およびディスプレイ装置|
    JP2008217886A|2007-03-02|2008-09-18|Sanyo Electric Co Ltd|光ピックアップ装置|
    DE102007058926B4|2007-12-05|2010-04-29|Schott Ag|Solarglas und Verfahren zur Herstellung eines Solarglases sowie dessen Verwendung|
    DE102007058927B4|2007-12-05|2010-04-29|Schott Ag|Substrat mit einer Sol-Gel-Schicht und Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials sowie dessen Verwendung|
    WO2009099615A1|2008-02-05|2009-08-13|Corning Incorporated|Damage resistant glass article for use as a cover plate in electronic devices|
    US8611010B2|2008-09-30|2013-12-17|3M Innovative Properties Company|Substrate comprising unmatched refractive index primer at optically significant thickness|
    US20100279068A1|2009-05-04|2010-11-04|Glen Bennett Cook|Embossed glass articles for anti-fingerprinting applications and methods of making|
    US20100285272A1|2009-05-06|2010-11-11|Shari Elizabeth Koval|Multi-length scale textured glass substrates for anti-fingerprinting|US9458536B2|2009-07-02|2016-10-04|Sio2 Medical Products, Inc.|PECVD coating methods for capped syringes, cartridges and other articles|
    ES2513866T3|2009-05-13|2014-10-27|Sio2 Medical Products, Inc.|Revestimiento e inspección de recipientes|
    DE102009057444A1|2009-12-08|2011-06-09|Dürr Systems GmbH|Lackieranlagenbauteil mit einer Oberflächenbeschichtung|
    US9878101B2|2010-11-12|2018-01-30|Sio2 Medical Products, Inc.|Cyclic olefin polymer vessels and vessel coating methods|
    US9272095B2|2011-04-01|2016-03-01|Sio2 Medical Products, Inc.|Vessels, contact surfaces, and coating and inspection apparatus and methods|
    DE102011076756A1|2011-05-31|2012-12-06|Schott Ag|Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung|
    CA2855353C|2011-11-11|2021-01-19|Sio2 Medical Products, Inc.|Passivation, ph protective or lubricity coating for pharmaceutical package, coating process and apparatus|
    US11116695B2|2011-11-11|2021-09-14|Sio2 Medical Products, Inc.|Blood sample collection tube|
    EP2846755A1|2012-05-09|2015-03-18|SiO2 Medical Products, Inc.|Saccharide protective coating for pharmaceutical package|
    CA2890066C|2012-11-01|2021-11-09|Sio2 Medical Products, Inc.|Coating inspection method|
    EP2920567B1|2012-11-16|2020-08-19|SiO2 Medical Products, Inc.|Method and apparatus for detecting rapid barrier coating integrity characteristics|
    BR112015012470A2|2012-11-30|2017-07-11|Sio2 Medical Products Inc|método de produção de um tambor médico para um cartucho ou seringa médico; aparelho para aplicação de um campo magnético no interior da parede geralmente cilíndrica do tambor médico; e aparelho para revestir um tambor médico para um cartucho ou seringa médico|
    US9764093B2|2012-11-30|2017-09-19|Sio2 Medical Products, Inc.|Controlling the uniformity of PECVD deposition|
    US9365450B2|2012-12-27|2016-06-14|Intermolecular, Inc.|Base-layer consisting of two materials layer with extreme high/low index in low-e coating to improve the neutral color and transmittance performance|
    KR102070766B1|2013-02-21|2020-04-02|삼성디스플레이 주식회사|표시 기판, 이를 포함하는 표시 패널 및 이의 제조 방법|
    WO2014134577A1|2013-03-01|2014-09-04|Sio2 Medical Products, Inc.|Plasma or cvd pre-treatment for lubricated pharmaceutical package, coating process and apparatus|
    KR20210150615A|2013-03-11|2021-12-10|에스아이오2 메디컬 프로덕츠, 인크.|코팅된 패키징|
    US9937099B2|2013-03-11|2018-04-10|Sio2 Medical Products, Inc.|Trilayer coated pharmaceutical packaging with low oxygen transmission rate|
    WO2014144926A1|2013-03-15|2014-09-18|Sio2 Medical Products, Inc.|Coating method|
    WO2014180679A1|2013-05-07|2014-11-13|Agc Glass Europe|Feuille de verre à haute transmission aux rayonnements infrarouges|
    EP2865737A1|2013-10-28|2015-04-29|The Swatch Group Research and Development Ltd.|Produit noble épilame|
    US11066745B2|2014-03-28|2021-07-20|Sio2 Medical Products, Inc.|Antistatic coatings for plastic vessels|
    US9400343B1|2014-04-30|2016-07-26|Magnolia Optical Technologies, Inc.|Highly durable hydrophobic antireflection structures and method of manufacturing the same|
    US9650290B2|2014-05-27|2017-05-16|Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La CeramiqueSarl|IG window unit for preventing bird collisions|
    DE102014108058A1|2014-06-06|2015-12-17|Schott Ag|Optisches Element mit hoher Kratzbeständigkeit|
    US10068683B1|2014-06-06|2018-09-04|Southwire Company, Llc|Rare earth materials as coating compositions for conductors|
    CN105334993B|2014-08-06|2018-03-06|臻龙实业股份有限公司|陶瓷板结构|
    JP6495595B2|2014-08-07|2019-04-03|京セラ株式会社|低反射部材|
    DE102014112133B4|2014-08-25|2021-12-30|Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V.|Beschichtung für eine Glasoberfläche, Verfahren zu deren Herstellung und Glaselement|
    DE102014013528A1|2014-09-12|2016-03-17|Schott Ag|Beschichtetes Glas-oder Glaskeramiksubstrat mit beständigen multifunktionellen Oberflächeneigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung|
    DE102014013550A1|2014-09-12|2016-03-31|Schott Ag|Beschichtetes chemisch vorgespanntes flexibles dünnes Glas|
    DE102014013527A1|2014-09-12|2016-03-17|Schott Ag|Verfahren zur Herstellung eines beschichteten, chemisch vorgespannten Glassubstrats mit Antifingerprint-Eigenschaften sowie das hergestellte Glassubstrat|
    DE202015003739U1|2014-10-01|2015-06-18|Schott Ag|Verbundscheibe für Schutzverglasung mit Funktionsbeschichtung|
    CN108138316A|2015-08-18|2018-06-08|Sio2医药产品公司|具有低氧气传输速率的药物和其他包装|
    DE102015114877B4|2015-09-04|2020-10-01|Schott Ag|Kratzfeste Antireflexbeschichtung und mobiles elektronisches Gerät|
    DE102015115796A1|2015-09-18|2017-03-23|Osram Opto Semiconductors Gmbh|Verfahren zum Ausbilden eines oder mehrerer dreidimensionaler Objekte|
    KR20180093866A|2015-10-29|2018-08-22|오브쉬체스트보 에스 오그라니첸노이 오트베트스트벤노스트유 이조바크 테크놀로지|결합 광학 코팅 및 그 제조 방법|
    KR20170117811A|2016-04-14|2017-10-24|현대자동차주식회사|내오염 기능성 코팅 소재|
    US10348943B2|2016-07-25|2019-07-09|Apple Inc.|Electronic device structures with oleophobic coatings|
    JP6251899B1|2017-03-31|2017-12-27|グンゼ株式会社|反射防止フィルム|
    US10413948B2|2017-04-25|2019-09-17|Corning Incorporated|Glass, glass-ceramic and ceramic articles with lubricious anti-fingerprint coatings and methods of making the same|
    US10754067B2|2017-05-18|2020-08-25|GM Global Technology Operations LLC|Textured self-cleaning film system and method of forming same|
    US10556231B2|2017-05-18|2020-02-11|GM Global Technology Operations LLC|Self-cleaning film system and method of forming same|
    US10583428B2|2017-05-18|2020-03-10|GM Global Technology Operations LLC|Self-cleaning film system and method of forming same|
    KR20200020667A|2017-06-21|2020-02-26|에이지씨 가부시키가이샤|발수발유층 부착 물품 및 그 제조 방법|
    US10578777B2|2017-06-23|2020-03-03|Corning Incorporated|Coated articles that include easy-to-clean coatings|
    US10981195B2|2018-05-07|2021-04-20|GM Global Technology Operations LLC|Method of forming a self-cleaning film system|
    DE102018116993A1|2018-07-13|2020-01-16|Schott Ag|Optische Komponente mit kratzresistenter Anti-Reflexionsbeschichtung und Verfahren zu deren Herstellung|
    KR20200124416A|2019-04-24|2020-11-03|주식회사 라이드로|윈도우 세척기구가 구비된 광학장치|
    TWI732243B|2019-07-08|2021-07-01|國立成功大學|一種可重複書寫板及其用途|
    DE102019133371A1|2019-12-06|2021-06-10|Schott Ag|Optische Komponente mit kratzresistenter Antireflexbeschichtung und Verfahren zu deren Herstellung|
    CN111087177A|2019-12-25|2020-05-01|苏州胜利精密制造科技股份有限公司|耐刮伤减反射镀膜盖板及其制备方法|
    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    DE201110076754|DE102011076754A1|2011-05-31|2011-05-31|Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung|
    [返回顶部]